一文了解白云石在耐火材料工業(yè)中的應(yīng)用
白云石為菱鎂礦(MgCO3)和方解石(CaCO3)組成為1:1的復(fù)鹽,,是僅次于菱鎂礦的第二大堿性耐火原料,,主要用來制備白云石質(zhì)耐火材料。
白云石礦首先經(jīng)煅燒(或者電熔)得到鎂鈣原料(如白云石砂/鎂白云石砂,、鎂鈣砂,、鎂鈣鐵砂),,然后制備成各種白云石系耐火材料。白云石系耐火材料除了具有耐火度高,,抗渣侵蝕性,、抗熱震性好等優(yōu)點(diǎn)外,,CaO可以吸附鋼水中的S、P以及Al2O3,、SiO2等非金屬夾雜物,,還具有凈化鋼水的作用,因此廣泛用于不銹鋼精煉爐中,;另外由于白云石磚內(nèi)含有大量的游離CaO,,極易與水泥窯料中的C2S反應(yīng)生成C3S,生成穩(wěn)定的窯皮,,因此適合使用在水泥回轉(zhuǎn)窯燒成帶上,。
1、白云石磚
白云石磚是由天然白云石煅燒而成的白云石砂制成的,。白云石磚中w(CaO)≥40%,、w(MgO)≥35%,還含有少量的SiO2,、Al2O3,、Fe2O3等雜質(zhì)。若磚中的CaO,、MgO質(zhì)量比小于1.39,,則稱為鎂質(zhì)白云石磚。
為了提高抗熱震性,,開發(fā)出了ZrO2+白云石磚和ZrO2+鎂白云石磚,。白云石磚主要用于不銹鋼精煉爐(如AOD、VOD爐等)和水泥窯燒成帶中,。
比如在AOD爐襯上,,目前德國用燒成白云石磚,歐洲其他一些國家用純白云石磚,,日本用鎂白云石磚,。另外白云石磚是歐美水泥窯燒成帶應(yīng)用最普遍的耐火材料,,其中美國有86%的水泥窯燒成帶使用該產(chǎn)品,。但由于白云石磚在運(yùn)輸、貯存和停窯期間易吸潮發(fā)生水化,,且抗熱震性能差,,一般在年運(yùn)轉(zhuǎn)率達(dá)到80%以上的窯上使用,我國只有少數(shù)廠家在水泥回轉(zhuǎn)窯上使用進(jìn)口的白云石磚,。
2,、鎂鈣磚
鎂鈣磚包括兩種:一種是以合成鎂鈣砂為主要原料生產(chǎn)的鎂鈣磚;另一種是以白云石砂(或鎂白云石砂)和鎂砂為主要原料生產(chǎn)的鎂鈣磚,,也稱鎂白云石磚,。目前,,w(CaO)為20%的燒成鎂鈣磚/鎂白云石磚是我國產(chǎn)量和用量最大的合成鎂鈣耐火制品,它主要用作不銹鋼精煉爐(AOD爐,、VOD爐等)的爐襯材料,,替代對環(huán)境和人體危害極大的鎂鉻磚,而且使用效果良好,。
如太原鋼鐵公司不銹鋼冶煉用AOD爐爐襯全部長期使用燒成鎂鈣磚,,平均爐齡163爐,最高為189爐,。我國燒成鎂鈣磚已成不銹鋼行業(yè)的主要耐火材料,。另外我國還生產(chǎn)一定量的w(CaO)≥30%的燒成鎂鈣磚/鎂白云石磚。
3,、不燒鎂鈣(碳)磚
以不同粒度的燒結(jié)白云石砂,、鎂砂和/或石墨為主要原料,不經(jīng)燒成而能直接使用的耐火材料,,具有節(jié)能,、熱震穩(wěn)定性良好,生產(chǎn)工藝簡便,,同時(shí)具有良好的抗渣性,。
目前,我國生產(chǎn)的不燒鎂鈣(碳)磚,,其w(CaO)在10%~30%,,屬于中低鈣的鎂鈣制品,主要用于精煉爐如LF—VD或者LF,、VOD的爐底與熔池部位,,GOR爐底部位,效果良好,。但現(xiàn)在我國的不燒鎂鈣(碳)磚還沒有被大量的推廣應(yīng)用,,其原因一是價(jià)格較高;二是使用性能還有待提高,。
4,、鎂鈣系不定形耐火材料
利用白云石還制備成各種鎂鈣不定形耐火材料如電爐爐底搗打料、中間包涂抹料,、鋼包噴補(bǔ)料,、轉(zhuǎn)爐噴補(bǔ)料、RH爐噴補(bǔ)料,、自流熱補(bǔ)料等不定形耐火材料,。其中使用量最大是電爐爐底用鎂鈣鐵質(zhì)干式搗打料,其采用含鐵的鎂白云石質(zhì)合成砂(鎂鈣鐵砂)為原料制備的而成,,使用效果良好,,如上海寶鋼150tUHP電爐爐底壽命達(dá)到1087次,;舞陽鋼鐵公司90tUHP電爐爐底壽命也在1500次以上。
目前,,我國鼓勵(lì)發(fā)展電爐煉鋼,,UHP電爐數(shù)量的不斷增加,各種干式爐底搗打料需求量也將不斷增大,。另外利用白云石開發(fā)出的噴補(bǔ)料用于轉(zhuǎn)爐,、電爐、鋼包渣線,、RH插入管等部位的修補(bǔ),,效果良好,目前的應(yīng)用量也在逐漸擴(kuò)大,;利用白云石為主要還可以生產(chǎn)中間包涂抹料,、干式料,性能優(yōu)良,。
5,、新型耐火材料
目前白云石在耐火材料中主要用于合成鎂鈣系耐火材料,為了擴(kuò)大白云石資源在耐火材料中的應(yīng)用,,有研究利用天然白云石礦合成含鎂鋁尖晶石的鋁酸鈣水泥,。含微晶鎂鋁尖晶石的鋁酸鈣水泥(CMA)是一種新型的耐火材料用結(jié)合劑,其CaO含量降低并且含有鎂鋁尖晶石,,與普通鋁酸鹽水泥相比,,具有更為優(yōu)異的高溫體積穩(wěn)定性、抗熱震性和抗渣侵蝕等性能,。
西安建筑科技大學(xué)的研究人員以白云石和工業(yè)三氧化二鋁為原料,,燒結(jié)合成出含鎂鋁尖晶石的鋁酸鈣水泥,這種水泥的結(jié)合強(qiáng)度高,,武漢科技大學(xué)的研究人員以粒徑為5~50μm的天然白云石和粒徑為5~44μm的工業(yè)氧化鋁(純度≥95.0%)為原料,,將二者按一定比例配料,經(jīng)過球磨,、燒結(jié)和破碎工藝,,即可得到含納米鎂鋁尖晶石(粒徑僅為50~500nm)的鋁酸鹽水泥。由于天然白云石資源豐富,,成本較低,,采用該制備方法制備含納米鎂鋁尖晶石的鋁酸鹽水泥的成本較低,,適合于工業(yè)化生產(chǎn),。
還有研究者利用天然白云石礦與不同鋁源合成鋁酸鈣-鎂鋁尖晶石輕質(zhì)耐火材料、抗水泥熟料侵蝕的二鋁酸鈣-鎂鋁尖晶石復(fù)相材料等,,取得不錯(cuò)進(jìn)展,。
當(dāng)今鋼鐵工業(yè)正朝著“高潔凈,、高均勻、超細(xì)晶”的超級鋼技術(shù)目標(biāo)發(fā)展,,潔凈鋼,、純凈鋼的產(chǎn)量越來越大,而白云石系耐火材料對爐渣和金屬具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性,,尤其是游離CaO具有凈化鋼液的功效,,相應(yīng)地對白云石系耐火材料的需求也將增大,白云石系耐火材料有很大的發(fā)展前景,。
在水泥工業(yè)領(lǐng)域,,由于某種原因目前我國一些企業(yè)在水泥回轉(zhuǎn)窯的燒成帶和過渡帶還在使用鎂鉻磚,而白云石磚具有優(yōu)良的耐高溫,、掛窯皮和抵抗堿性物質(zhì)侵蝕的能力,,可以用在水泥窯燒成帶和過渡帶替代鎂鉻耐火磚,而目前我國只有少數(shù)廠家在水泥回轉(zhuǎn)窯上使用進(jìn)口的白云石磚,,白云石磚在我國水泥回轉(zhuǎn)窯燒成帶應(yīng)用有很大的發(fā)展空間,。但是白云石系耐火材料難燒結(jié),同時(shí)以白云石砂為原料的耐火材料在存放和反復(fù)使用過程中極易吸收水分水化生成氫氧化物,,產(chǎn)生體積膨脹而導(dǎo)致制品破裂,、粉化,這一致命弱點(diǎn)限制了白云石系耐火材料的應(yīng)用與發(fā)展,。
因此,,今后加大對這方面的研究,使白云石資源在耐火材料中的應(yīng)用增大,,可以節(jié)省儲(chǔ)量相對較少的菱鎂礦,。利用白云石開發(fā)新型耐火材料,如新型鋁酸鹽水泥,、六鋁酸鈣-尖晶石輕質(zhì)耐火材料等,。
來源:趙瑞,張子英,柴俊蘭,等.白云石礦產(chǎn)資源開發(fā)利用現(xiàn)狀及前景[C].2019年全國耐火原料學(xué)術(shù)交流會(huì)論文集.,2019:26-31.